黑头剑蛇最大全长约578毫米。黑头剑蛇头较大，与颈区分明显。头背面为暗黑色，在后部有黑斑两块，上唇鳞白色，其下缘间杂以黑斑点。头腹部呈黄白色，亦间杂以黑褐细斑，背部暗褐色或深棕色，由头后至体后的背正中有棕褐色线纹一条，但在体后的线纹逐渐不明显，腹部灰绿色或灰白色，腹鳞两侧有多数纤细黑点并列成行。黑头剑蛇眶前鳞1，眶后鳞2，颞鳞2+2，前下颞鳞较大，楔入第七、八两枚上唇鳞间，上唇鳞3-3-8式。背鳞通身17行，平滑无棱，腹鳞171-187，肛鳞二分，尾下鳞63-125对。另外，黑头剑蛇生活在山脚下靠溪流的地方，草多石乱之地，比较难发现。食物比较单一，主要捕食小型蜥蜴，偶尔也吃其他小型蛇类。